1705 jusqu’en 1709
En 1705, François de Rohan-Soubise et sa femme confient la refonte de l'ancien hôtel de Guise au jeune Pierre-Alexis Delamair, qui élève de 1705 à 1709 une nouvelle façade et une cour d'honneur entourée d'un péristyle de colonnes jumelées. Dans les années 1730, leur fils Hercule Mériadec charge Germain Boffrand de moderniser les appartements, dans le goût rocaille ; le salon ovale de la princesse, orné de toiles de Charles Natoire, en est le chef-d'œuvre. Le 24 mai 1871, le délégué de la Commune André Alavoine empêche l'incendie des Archives nationales, installées dans l'hôtel depuis 1808.
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